本篇目录：

• 1、连锁聚合具有什么特点?包括哪些基元反应
• 2、连锁聚合的自由基(引发)聚合反应
• 3、连锁聚合反应和逐步聚合反应的异同

连锁聚合具有什么特点?包括哪些基元反应

1、连锁聚合的特征是：整个聚合过程由链引发、链增长、链终止等基元反应组成，各基元反应的速率和活化能差别很大。差异：1．前者聚合发生在官能团之间，无基元反应，各步反应活化能相同。

2、这种聚合反应通常由一系列基元反应完成，其中包括链的引发、链的增长和链的终止反应。链的引发可由外界提供给单体一定能量，使其产生反应的活性中心，也可以加入高活性的物质与单体反应进行引发反应。

3、是聚合反应的一大类，主要包括三个基元反应，即链引发、链增长和链终止。又是还伴有连转移反应发生。按活性中心的不同，可细分为自由基型聚合、阳离子型聚合、阴离子型聚合和配位聚合四种类型。

4、链式聚合反应的特点是在聚合反应过程中，有活性中心(自由基或离子)形成，且可以在很短的时间内，使许多单体聚合在一起，形成分子量很大的大分子的反应。是聚合反应的一大种类。

5、连锁聚合（Chain Polymerization）：活性中心引发单体，迅速连锁增长的聚合。烯类单体的加聚反应大部分属于连锁聚合。连锁聚合需活性中心，根据活性中心的不同可分为自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合。

6、链引发基元反应 主要反应有两步：形成活性中心——游离基，进而游离基引发单体。主要的副反应是氧和杂质与初级游离基或活性单体相互作用使聚合反应受阻。

连锁聚合的自由基(引发)聚合反应

在引发剂和热、光等辐射作用下，单体活化，形成初级自由基，初级自由基与单体加成生成单体自由基为链引发。单体自由基不断地与单体分子结合生成单元更多的链自由基，成为连增长反应。

自由基聚合反应的特点介绍如下：链引发基元反应 主要反应有两步：形成活性中心——游离基，进而游离基引发单体。主要的副反应是氧和杂质与初级游离基或活性单体相互作用使聚合反应受阻。

链引发阶段：这个阶段主要是由引发剂分解产生自由基，这些自由基会引发单体分子的聚合反应。这个阶段的反应速度较快，自由基的生成是反应的关键步骤。

连锁聚合反应中高分子量聚合物的形成是瞬间的，一个自由基、负离子或正离子一旦产生，就会与许多单体发生加成反应，迅速增长为大分子。这种聚合反应通常由一系列基元反应完成，其中包括链的引发、链的增长和链的终止反应。

连锁聚合（英文名称Chain polymerization）又称连锁聚合反应；链式聚合反应（chain-reaction polymerization）。

自由基聚合中常用引发剂分解来产生自由基，热、光、辐射、等离子体、微波等也能产生自由基，用来引发聚合。自由基聚合机理微观聚合历程由链引发、链增长、链终止、链转移等基元反应组成，各反应的活化能和速率常数并不相同。

连锁聚合反应和逐步聚合反应的异同

1、逐步聚合反应的重要特点是单体转变成聚合物的化学反应是逐步进行的。一个并非准确却很形象的例子是若干工人串制珍珠项链的过程。

2、由链引发、增长、终止等基原反应组成，其速率常数和活化能各不相同，引发最慢，是控制步骤。 单体加到少量引发剂上，使链迅速增长，单体-单体、单体-聚合物、聚合物-聚合物之间均不能反应。

3、逐步聚合是单体-单体聚合成两聚体，两聚体-单体聚合成三聚体等等，反应初期大量单体聚合成四聚体等小型聚合物，随后低聚物之间相互聚合，最终等基团反应程度很高时，分子量才达到较高数值的聚合方式称为逐步聚合。

4、【答案】：从转化率和时间的关系看：连锁聚合，单体转化率随时间延长而逐渐增加；逐步聚合，反应初期单体消耗大部分，随后单体转化率随时间延长增加缓慢。

5、【答案】：绝大多数烯类单体的加聚反应属于连锁聚合，如聚甲基丙烯酸甲酯的合成、聚苯乙烯的合成，都属于连锁聚合。绝大多数缩聚反应属于逐步聚合反应。

6、[1] Stepwise Polymerization逐步聚合：是两个分子之间的随机反应，可能是单体、低聚物或长链分子的任意组合。Mw在一段时间内缓慢增加。大部分单体耗尽，高分子量的聚合物只在聚合结束时形成。

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